腐植酸
定義:
能溶于稀苛性堿和焦磷酸鈉溶液的一組多種縮合的含酸性基的高分子化合物。包括“原生腐植酸(primary humic acid)”、“再生腐植酸(secondary humic acid)”;“黃腐植酸(fulvic acid)”、“棕腐植酸(hymatomalenic acid)”、“黑腐植酸(pyrotomalenic acid)”;“ 結合腐植酸(combined humic acid)”和“游離腐植酸(free humic acid)”等 。
腐植酸是自然界中廣泛存在的大分子有機物質,廣泛應用于農林牧、石油、化工、建材、醫藥衛生、環保等各個領域,橫跨幾十個行業。特別是眼下提倡生態農業建設、無公害農業生產、綠色食品、無污染環保產品等,更使"腐植酸"備受推崇,事實證明,人類的生活和生存離不開腐植酸,它的確是一個發展中的有希望的朝陽產業,屬于一個新型的特殊行業。
行業現狀
我國腐植酸資源豐富,儲量大,分布廣,品位好,出口前景很不錯。在腐植酸的綜合利用方面,雖然起
腐植酸鈉百分之七十含量
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步晚,但由于我國加大了開發力度,因而在世界上并不落后。我國從事腐植酸科研的高等院校、研究院所多達100多個,先后獲得過幾百項科研成果,一些技術產品已達到或超過了國際**水平,但如何才能擴大出口,占領國外市場呢?其中的一條重要措施,就是要按商標法的規定,盡早搶占領地,早日使我們行業品牌商標和國際接軌。
主產地區
近幾年來,我國新疆、黑龍江、廣東、福建、河南、河北等省市遠銷國外的腐植酸系列產品日益增多,如腐植酸鈉、腐植酸鉀、硝基腐植酸、顆粒HA SPNH高溫高壓降濾失劑、FA抗旱劑、有機復合肥、泥炭營養土等,從而為國家賺回了大量的外匯,可是在這眾多的出口產品中真正注冊了品牌商標的產品和企業卻為數不多,更談不上到產品出口的對象國家和地區去注冊自己的商標,他們至今對"商標"的概念和執法意識還十分淡薄,亟待宣傳、鼓勵和支持。現在,中國腐植酸工業協會登記注冊了"腐植酸"行業產品商標,這一表率行為必將激勵和調動更多的企業效仿,從而有助于推動腐植酸全行業的發展和進步,其影響和意義是深遠的。 生存現狀
也存在于泥炭、頁巖和煤中。能與水中的金屬離子離合,有利于營養元素向作物傳送,并能改良土壤結構,有利于農作物的生長。
研究應用
人類對腐植酸的研究,自從1786年從土壤中得到已有214年歷史了。如果以我國“藥圣”明代有名醫藥學家李時珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個例的話,那腐植酸的應用已有四百多年了,這充分說明了腐植酸古老的歷史。
我國腐植酸有組織的研究始于五十年代末,主要是從泥炭利用開始的。六十年代,國內掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的熱潮,聲勢很大。真正受到國家重視和推動則是七十年代中期以后。當時,國務院副總理王震同志還親自抓,國務院先后于1974年和1979年兩次以國發110號和200號文件,**推動了我國腐植酸的綜合開發和利用。八十年代,隨著國內腐植酸事業的不斷發展,國家經貿委于1987年批準成立了“中國腐植酸工業協會”,負責統一組織和協調國內的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市,還納入了政府工作序列,為此專門成立了腐植酸辦公室。
我國腐植酸資源非常豐富,它儲量大,分布廣,品位好。據有關資料統計,有泥炭124.8億噸,居世界第四位;褐煤1265億噸,還有大量的風化煤。在利用生物工程方面,進一步篩選優良菌種,加快開發定向菌種,這樣,研制生化腐植酸或生化黃腐酸類產品的資源利用就會無窮無盡。
腐植酸作為有機物原料,廣泛地應用于農、林、牧、石油、化工、建材、醫藥、衛生、環保等各個領域。現屬于直接或間接應用腐植酸物質的有五個方面,可歸納為七十個小節。我國開發的主要產品有肥料、農藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑;藥品、保健品、化妝品;石油助劑、工業水處理劑、水煤漿穩定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等一百多個品種,已經基本上構成了我國腐植酸類產品的完整體系。
我國腐植酸的綜合利用方面,雖然起步晚,其技術水平在世界上并不落后。我國從事腐植酸科學研究的高等院校、研究院所多達109個,先后取得了300多項科研成果,一些技術產品還達到了國際**水平。如HA有機肥、FA抗旱劑、SPNH高溫高壓降濾失劑、HA多功能無污染水處理劑等環保產品。像“烏金口服液”等醫藥保健品還是國粹。
現在,我國政府下決心治理生態環境,改善人們的生產和生活方式,這就為腐植酸的開發應用提供了大舞臺。由于腐植酸具有特殊功能,它將在防沙治沙、改良土壤、城市污水處理、生態農業建設、生產綠色、有機產品、開發藥品、保健品等方面發揮其獨特的作用。
制作方法
煤經人工氧化(如用空氣、臭氧或硝酸處理)可形成再生腐植酸,如煤用硝酸輕度氧化所得的產物稱為硝基腐植酸。提取的方法是先用酸處理,脫去部分礦物質,再用稀堿溶液萃取,萃取液加酸酸化,即可得到腐植酸沉淀。根據腐植酸在溶劑中的溶解度,可分為三個組分:①溶于丙酮或乙醇的部分稱為棕腐酸;②不溶于丙酮部分稱為黑腐酸;③溶于水或稀酸的部分稱為黃腐酸(又稱富里酸)。腐植酸大分子的基本結構是芳環和脂環,環上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團。與金屬離子有交換、吸附、絡合、螯合等作用;在分散體系中作為聚電解質、有凝聚、膠溶、分散等作用。腐植酸分子上還有一定數量的自由基,具有生理活性。
產品用途
腐植酸及其制品有多種用途。在農業方面,與氮、磷、鉀等元素結合制成的腐植酸類肥料(例如:用氨中和腐植酸可制成腐植酸銨肥料),具有肥料增效、改良土壤、刺激作物生長、改善農產品質量等功能;硝基腐植酸可用作水稻育秧調酸劑;腐植酸鎂、腐植酸鋅、腐植酸尿素鐵分別在補充土壤缺鎂、玉米缺鋅、果樹缺鐵上有良好的效果;腐植酸和除草醚、莠去津等農藥混用,可以提高藥效、抑制殘毒;腐植酸鈉對**蘋果樹腐爛病有效。在畜牧業方面,腐植酸鈉用于鹿茸止血,硝基腐植酸尿素絡合物作牛飼料添加劑也有良好的效果。在工業方面,腐植酸鈉用于陶瓷泥料調整;低壓鍋爐、機車鍋爐防垢;腐植酸離子交換劑用于處理含重金屬廢水;磺化腐植酸鈉用于水泥減水劑;腐植酸制品還用作石油鉆井泥漿處理劑(見油田化學品);提純腐植酸用作鉛蓄電池陰極膨脹劑。中國有上述多種產品,應用比較廣泛。
研究歷史 人類對腐植酸的研究,自從1786年從土壤中得到已有214年歷史了。如果以我國“藥圣”明代有名醫藥學家李時珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個例的話,那腐植酸的應用已有四百多年了,這充分說明了腐酸殖古老的歷史。
我國腐酸殖有組織的研究始于五十年代末,主要是從泥炭利用開始的。六十年代,國內掀起了利用腐殖酸肥料和改良土壤的熱潮,聲勢很大。真正受到國家重視和推動則是七十年代中期以后。當時,國務院副總理王震同志還親自抓,國務院先后于1974年和1979年兩次以國發110號和200號文件,**推動了我國腐殖酸的綜合開發和利用。八十年代,隨著國內腐植酸事業的不斷發展,國家經貿委于1987年批準成立了“中國腐植酸工業協會”,負責統一組織和協調國內的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市,還納入了政府工作序列,為此專門成立了腐殖酸辦公室。
編輯本段應用分類
按照來源,腐酸殖可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐殖酸中,又按存在領域分為土壤腐植酸、煤炭煤腐殖酸、水體腐酸殖和霉菌腐植酸等。
按照生成方式,腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸(包括天然風化煤和人工氧化煤中的腐植酸)。
按照在溶劑中的溶解性和顏色分類,腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻中,還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐酸殖的稱呼,其實都是不同溶劑分離出來的。
按照天然結合狀態,又分為游離腐植酸和(鈣、鎂)結合腐植酸。
按照腐植酸的腐植化程度(吸光系數等指標),分為A型、B型(真正的腐植酸)和RP型和P型(不成熟的腐植酸)等。
盡管腐殖酸的分類多種多樣,但對我們的研究和應用工作影響不大。
編輯本段環境影響
腐殖質是動植物經過長期的物理、化學、生物作用而形成的復雜有機物,水體底泥土壤等都含有腐殖質,腐殖質是大分子聚合物,化學結構復雜,都帶有羧基、酚基、酮基等活性基團,其分子量從102~106 。來源不同,腐殖質的組成也不同,腐殖質按其在酸、堿中的溶解性差異可分為:腐殖酸又稱胡敏酸(HA) 、富里酸(FA) 、腐黑物。天然飲用水中的有機物質,主要為HA ,其濃度范圍從地下水的20μg/ L 到地表水的30 mg/ L ,含量愈高,水質衛生狀況愈差。一般水源中腐殖酸的含量在10 mg/ L 左右,占水中總有機物的50 %~90 % ,天然飲用水源中腐殖酸的存在給人類及動植物帶來了一系列的影響:
(1) HA 是微量金屬元素的絡合劑。腐殖酸的存在,一方面會使水中金屬離子和微量元素含量下降,礦化度降低,從而破壞了人體對某些元素如Ca、Mg、Mn、V、Mo 、SO2 -4 等的吸附和平衡;另一方面,可以影響金屬離子的毒性和生物有效性。
(2) 水體中的腐殖酸類物質是鹵化副產品的重要前驅物。腐殖質極易在水廠加氯過程中形成**副產品DBPs 和三鹵甲烷類致癌物質THMs。據報道,幾乎所有水生天然有機物都可能在**過程中被氯化,其中占溶解態水生有機物一半左右的腐殖酸是產生THMs *重要的先驅物質。研究表明,溶解態腐殖酸類是天然水體中生成MX(一種具有強致突變性的**副產品) 的主要前驅物,其中的一些酚、醛、芳香酸類化合物可能在MX的形成中起重要作用。
(3) 腐殖酸是導致大骨節病的主要環境因素之一。大骨節病病區居民飲用水往往是陰暗潮濕的窖水,得不到充足的陽光照射,水中腐殖酸發生光解少,因而含量高。
(4) 水體酸化引起腐殖質(HS) 特性改變,從而對環境造成影響。隨著人類生存環境的不斷惡化,酸雨的形成,湖泊等自然水體中pH 下降。水體中的HS 有機含氮量升高,其疏水性物質與親水性物質比例降低,碳的含量和羧基的酸性降低,氧的含量和酚、醛的酸性增強,進而導致魚類的毒性和浮游植物的初級生產量增加并使一些主要浮游動物物種消失,巨型植物減少,處理流域的附生植物增加。